环境监测期末复习资料
环境监测期末复习资料
本文为环境监测课程期末考试复习资料,涵盖核心概念、监测方法、实验原理等内容。
一、环境监测概述
1.1 环境监测的定义
环境监测是以环境为对象,运用物理、化学和生物的技术手段,对其中的污染物(影响环境质量的代表值)进行定性、定量分析,以探索环境质量(或污染程度)、其变化趋势及规律、污染物在环境中的迁移转化规律。
1.2 环境监测的过程
现场调查 → 检测方案制订 → 优化布点 → 样品布点 → 样品采集 → 运送保存 → 分析测试 → 数据处理 → 综合评价
1.3 环境监测的目的
- 根据环境质量标准,评价环境质量
- 根据污染特点、分布情况和环境条件,追踪寻找污染源,提供污染变化趋势
- 为实现监督管理、控制污染提供依据
- 收集环境背景数据、积累长期监测资料
- 为保护人类健康、保护环境
1.4 环境监测的分类
| 分类 | 说明 |
|---|---|
| 监视性监测 | 常规监测,了解环境质量状况 |
| 特定目的性监测 | 应急事故、污染源调查等 |
| 研究性监测 | 科学研究、新方法开发 |
1.5 环境污染的特点
- 时间分布性:污染物浓度随时间变化
- 空间分布性:污染物浓度随空间位置变化
- 环境污染与污染物含量的关系:非线性关系
- 污染因素的综合效应:多种污染物协同作用
环境污染的特点:综合性、连续性、追踪性
1.6 环境优先污染物
经过优先选择的污染物,特点:
- 潜在危险性大
- 在环境中出现频率高
- 残留高
- 有成熟监测方法
- 样品有广泛代表性
二、环境标准
2.1 环境标准的定义
为了保护人群健康,防治环境污染,合理利用资源,促进经济发展,依据环境保护法和有关政策,对环境中有害成分含量及其排放源规定的限量阈值和技术规范。
2.2 中国环境标准体系
- 国家环境保护标准
- 地方环境保护标准
- 国家环境保护行业标准
2.3 地表水环境质量标准(GB 3838-2002)
| 类别 | 适用范围 |
|---|---|
| Ⅰ类 | 源头水、国家自然保护区 |
| Ⅱ类 | 集中式生活饮用水地表水源地一级保护区、珍稀水生生物栖息地、鱼虾类产卵场等 |
| Ⅲ类 | 集中式生活饮用水地表水源地二级保护区、鱼虾类越冬场、洄游通道、水产养殖区等 |
| Ⅳ类 | 一般工业用水区及人体非直接接触的娱乐用水区 |
| Ⅴ类 | 农业用水区及一般景观要求水域 |
2.4 地表水环境质量标准项目(24项)
水温、pH、溶解氧、高锰酸钾盐指数、COD、BOD、氨氮、总磷、总氮、铜、锌、氟化物、硒、砷、汞、镉、六价铬、铅、氰化物、挥发酚、石油类、阴离子表面活性剂、硫化物、粪大肠杆菌
2.5 污染物分类
第一类污染物:能在环境或动植物内蓄积,对人体健康产生长远不良影响。【车间或车间排放口监测】
总汞、烷基汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并(a)芘、总铍、总银、总α放射性、总β放射性
第二类污染物:长远影响小于第一类的污染物质。
三、水质监测采样
3.1 江河监测断面布设
| 断面 | 作用 |
|---|---|
| 背景断面 | 设在基本上未受人类活动影响的河段,反映水系未受污染时的背景状态 |
| 对照断面 | 了解流入监测段前的水质状况 |
| 控制断面 | 监测河段两岸污染源对水体水质影响 |
| 消减断面 | 了解经稀释扩散和自净后,河流水质情况 |
3.2 采样点的确定
a. 监测断面上监测垂线的设置(江河水系)
| 水面宽 | 布设方法 |
|---|---|
| < 50m | 设一条中泓垂线 |
| 50-100m | 左右近岸有明显水流处,各设一条中泓垂线(两条) |
| 100-1000m | 中泓、左、右近岸有明显水流处各设一条垂线(三条) |
| > 1500m | 至少设5条等距离采样垂线 |
b. 垂线上采样点的布设
| 水深 | 采样点设置 |
|---|---|
| ≤ 5m | 水面下0.3-0.5m设一个点 |
| 5-10m | 水面下0.3-0.5m处和河底以上约0.5m处设一个点(两个) |
| 10-50m | 水面下0.3-0.5m处、河底以上约0.5m处、1/2处设一个点(三个) |
| > 50m | 酌情增加采样点 |
3.3 采样频率
- 背景断面:每年采集一次
- 较大水系干流和中、小河流:全年采样不少于6次(丰水期、枯水期、平水期,每期两次)
- 底泥:每年在枯水期采样1次
- 流经城市工业区、污染较重的河流、游览水域、饮用水源地:全年采样不少于12次,每月至少1次
3.4 水样采集和保存
主要原则:
- 水样必须具有足够的代表性
- 水样必须不受任何意外的污染
水样的类型:瞬时水样、混合水样、综合水样
水样的保存方法:
- 冷藏或冷冻保存法
- 加入化学试剂保存法(加入生物抑制剂、调节pH、加入氧化剂或还原剂)
3.5 水样预处理
原因:环境样品中污染物种类多,成分复杂,待测组分浓度低,存在形态各异,样品中存在大量干扰物质。
目的:得到待测组分适合于分析方法要求的形态和浓度,并与干扰性物质最大限度的分离。
方法:
- 水样的消解:硝酸消解法、硝酸-硫酸消解法、硝酸-高氯酸消解法、硝酸-氢氟酸消解法、多元消解法、碱分解法
- 分离与富集:蒸馏法与顶空法、萃取法、离子交换法、共沉淀法
四、金属化合物测定
4.1 双硫腙分光光度法
原理:水样消解后,在不同pH值和化学物质存在的条件下,金属离子与双硫腙生成具有特征颜色的螯合物,用三氯甲烷或四氯化碳萃取后,在相应特征波长下比色进行定量。
| 项目 | 说明 |
|---|---|
| 优点 | 灵敏度高(μg/L级别)、成本较低、经典可靠 |
| 缺点 | 操作繁琐、毒性大、易受干扰 |
4.2 原子吸收光谱法(AAS)
原理:基于待测元素的基态原子对该元素的特征谱线的吸收程度而进行定量分析。
火焰原子吸收光谱法
| 优点 | 局限 |
|---|---|
| 选择性好 | 每测一种元素需更换元素灯 |
| 灵敏度较高 | 样品需为溶液 |
| 分析速度快 | 固体样品需前处理 |
| 应用范围广 |
冷原子吸收光谱法
专门为测定汞(Hg)而设计,利用汞在常温下即具有显著蒸汽压的特性,无需高温原子化。
4.3 电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)
原理:等离子体高温激发 → 原子/离子发射特征光 → 分光检测定性定量
优点:可以同时测定样品中数十种元素的含量,分析效率极高。
4.4 汞的测定
双硫腙分光光度法
- 消解:水样加硫酸-硝酸加热,破坏有机物,使汞全部转为Hg²⁺
- 掩蔽与调节:消解液中加EDTA、盐酸羟胺掩蔽干扰离子,用氨水调至弱酸性(pH~1)
- 萃取显色:加入双硫腙-氯仿溶液,剧烈振荡,生成橙黄色络合物
- 洗涤:分离有机相,用稀氨水洗涤
- 比色:在485 nm波长下测定吸光度
冷原子吸收法
- 前处理:水样经消解后,转移至还原瓶
- 还原气化:加入氯化亚锡,将Hg²⁺还原为汞原子蒸气(Hg⁰)
- 载入测量:用载气(Ar/N₂)将汞蒸气吹入吸收池
- 吸收检测:汞空心阴极灯发射的253.7 nm光穿过吸收池,被汞蒸气吸收
冷原子荧光法
与冷原子吸收法步骤相同,区别在于检测方式:汞蒸气被激发后,检测器测量253.7 nm荧光强度。
4.5 砷的测定
硼氢化钾-硝酸银分光光度法(新银盐分光光度法)
- 消解与预还原:将不同形态的砷转化为As(V),再还原为As(III)
- 氢化物发生:在酸性介质中,加入硼氢化钾,生成砷化氢气体(AsH₃)
- 原子还原:生成稳定的黄色胶态银
- 比色测定:在400 nm波长处测量吸光度
氢化物发生-原子吸收法
- 样品预处理:酸消解,As(V)预还原为As(III)
- 氢化物发生:与硼氢化钠在线反应,生成砷化氢
- 气液分离与传输:由载气带入原子化器
- 原子化与检测:在电热石英管(约800-1000°C)中测定
4.6 铬的测定
二苯碳酰二肼分光光度法
六价铬的测定:
- 取样与保存:用中性或碱性容器取样,立即测定
- 调节酸度:将水样pH调至约9.0
- 过滤:除去三价铬沉淀
- 显色:将滤液调回酸性,加入二苯碳酰二肼丙酮溶液
- 比色:于540 nm波长测定
总铬的测定:
- 强氧化消解:加入硫酸、磷酸和高锰酸钾
- 除去过量氧化剂:滴加叠氮化钠或尿素-亚硝酸钠
- 显色与比色
五、溶解氧与离子测定
5.1 碘量法测定溶解氧
原理:水中溶解氧将二价锰氧化成四价锰的棕色沉淀。加酸后,棕色沉淀溶解并与碘离子反应释放出游离碘,用硫代硫酸钠溶液滴定。
计算公式:
其中:
- C:硫代硫酸钠标准溶液浓度(mol/L)
- V:滴定水样消耗的硫代硫酸钠体积(mL)
- 8:氧的摩尔质量计算常数
5.2 离子色谱法
原理:基于不同阴离子对低容量阴离子交换树脂的亲和力不同而彼此分开,转换成高电导型酸,根据电导峰的峰高得出阴离子浓度。
5.3 氨氮的测定
纳氏试剂分光光度法
- 预处理:加入硫酸锌和氢氧化钠溶液
- 显色:加入酒石酸钾钠和纳氏试剂(剧毒!通风橱内操作)
- 测定:在420 nm波长下测量吸光度
5.4 亚硝酸盐氮的测定
N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法
- 加入对氨基苯磺酰胺溶液,静置2-8分钟
- 加入N-(1-萘基)-乙二胺二盐酸盐溶液
- 避光静置20-30分钟
- 于540 nm波长测定
5.5 硝酸盐氮的测定
酚二磺酸分光光度法
- 除氯离子:加入硫酸银溶液
- 蒸干与磺化:于蒸发皿中蒸干,加入酚二磺酸试剂
- 显色:滴加氨水至溶液呈稳定的黄色
- 测定:在410 nm波长处测量
5.6 总氮与凯氏氮
- 凯氏氮:有机氮 + 氨氮
- 总氮 = 凯氏氮 + (亚硝酸盐氮 + 硝酸盐氮)
5.7 硫化物的测定
亚甲基蓝分光光度法
- 立即固定:加入乙酸锌和氢氧化钠溶液
- 酸化-吹气-吸收分离
- 显色反应:加入对氨基二甲基苯胺和三氯化铁
- 测定:在665 nm波长下测量
5.8 含磷化合物的测定
钼酸铵分光光度法
原理:磷酸根离子在酸性条件下与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应,生成磷钼杂多酸,被抗坏血酸还原为稳定的蓝色络合物。
六、COD与BOD测定
6.1 化学需氧量(COD)
定义:一定条件下,用特定的强氧化剂处理水样所消耗的氧化剂的量。
原理:在水样中加入重铬酸钾溶液,在强酸介质中以银盐作催化剂氧化还原性物质,用硫酸亚铁铵标准溶液回滴定。
干扰消除:氯化物会消耗氧化剂,加入硫酸汞消除(比例≥20:1)
计算公式:
6.2 生物需氧量(BOD₅)
定义:在规定条件下,微生物分解水中有机物所消耗的溶解氧量。
原理:将水样置于20℃暗处培养5天,测定培养前后溶解氧的减少量。
稀释水与接种稀释水:
- 基础稀释水:溶解氧饱和的蒸馏水 + 营养盐
- 接种稀释水:加入接种源(生活污水上清液、表层土壤浸出液等)
计算公式:
七、大气监测
7.1 大气污染物的分类
| 类型 | 说明 |
|---|---|
| 分子状态污染物 | 气体、蒸汽态 |
| 粒子状态污染物 | 颗粒物 |
7.2 颗粒物分类
- TSP:d < 100μm
- PM₁₀:d ≤ 10μm
- PM₂.₅:d ≤ 2.5μm
- 降尘:d > 100μm
7.3 污染物浓度表示方法
| 类型 | 单位 |
|---|---|
| 质量浓度 | mg/m³ 或 μg/m³ |
| 体积浓度 | mL/m³、μL/m³、ppm、ppb |
7.4 体积转换公式
7.5 监测数据统计有效性规定
| 污染物 | 要求 |
|---|---|
| SO₂、NO₂、PM₁₀、PM₂.₅、CO | 每年至少324个有效日平均值,每日至少20小时有效采样 |
| O₃ | 每年至少324个有效日最大8小时平均值,每8小时至少6小时有效采样 |
7.6 采样方法
直接采样方法:注射器采样、气袋采样、真空罐采样
富集采样方法:
- 溶液吸收法
- 填充柱阻留法
- 滤膜采样法
- 滤膜-吸附剂联合采样法
- 被动采样法
7.7 二氧化硫的测定
甲醛吸收-副玫瑰分光光度法
利用特定化学反应,将气体SO₂转化为在特定波长下有强吸收的紫色化合物。
7.8 总悬浮颗粒物(TSP)的测定
滤膜采样-重量法:用抽气动力抽取一定体积的空气通过已恒重的滤膜,根据采样前后滤膜质量之差及采样体积计算TSP浓度。
八、土壤监测
8.1 土壤的组成
土壤是由矿物质、动植物残体腐解产生的有机物质、土壤生物、水分和空气等固、液、气三相组成的。
8.2 土壤的性质
- 吸附性
- 酸碱性
- 氧化还原性
8.3 土壤背景值
指在各区域正常地质地理条件和地球化学条件下元素在各类自然体中的正常含量。
8.4 土壤的加工程序
风干 → 磨碎 → 过筛 → 混合 → 分装
8.5 土壤的预处理
分解 → 提取 → 净化 → 浓缩
九、气相色谱
9.1 气相色谱原理
一维分离:基于样品组分在流动相(载气)和固定相中分配/吸附能力的差异,在一根色谱柱内实现分离。
9.2 高效气相色谱原理
二维正交分离:串联两根不同分离原理的色谱柱,通过调制器将第一根柱的流出物分段聚焦、再注入第二根柱,实现两次独立分离。
祝你考试顺利!🎉
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